淺析 自動(dòng)頂空氣相色譜儀檢測(cè)乙醇消毒劑儀器配置及分析方法
淺析 自動(dòng)頂空氣相色譜儀檢測(cè)乙醇消毒劑儀器配置及分析方法-色譜儀_氣相色譜儀_液相色譜儀-滕州市惠譜分析儀器有限公司
《乙醇消毒劑衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB/T 26373-2010規(guī)定了乙醇消毒劑的原料要求和技術(shù)要求、應(yīng)用范圍、使用方法、檢驗(yàn)方法、標(biāo)志和包裝、運(yùn)輸和貯存、標(biāo)簽和說(shuō)明書及注意事項(xiàng)。適用于以乙醇為主要原料制成的乙醇消毒劑 ,包括乙醇與表面活性劑、食用色素、護(hù)膚成分和食用香精等配伍的消毒劑。不適用于乙醇與其他殺菌成分復(fù)配的消毒劑,也不適用以乙醇為溶劑的消毒劑。
對(duì)于乙醇消毒劑有效成分含量測(cè)定,公司采用頂空進(jìn)樣氣相色譜儀建立消毒液中乙醇含量測(cè)定方法,提高測(cè)定方法的靈敏度和準(zhǔn)確性。方法通過(guò)建立內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)法,檢測(cè)消毒液中乙醇含量,并經(jīng)方法學(xué)驗(yàn)證。結(jié)果用外標(biāo)法檢測(cè),回收率為 80.3% ~ 90.1% ,蕞低檢測(cè)限為7. 90 mg / L,精密度為1.23% 。用內(nèi)標(biāo)法檢測(cè),回收率為 95. 1% ~ 106. 4% ,蕞低檢測(cè)限為 1. 41 mg / L,精密度為1. 15% 。結(jié)論 內(nèi)標(biāo)法測(cè)定消毒液中乙醇含量比外標(biāo)法更為靈敏、準(zhǔn)確,重復(fù)性好。
1 材料與方法
1. 1 儀器及試劑材料
1.1.1 儀器:氣相色譜儀 ,配氫火焰檢測(cè)器( FID) ;頂空進(jìn)樣器;色譜柱( HP -INNOWAX,30m × 0. 25mm × 0. 25μm) ;電子分析天平;純水機(jī);氮?dú)淇諝庠?;色譜工作站。
1.1.2 試劑:無(wú)水乙醇( 分析純) ,正丁醇( 分析純) ,氯化鈉( 分析純) 均購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司,甲醇( Fisher Scientific,色譜純) ,超純水。
1. 2 實(shí)驗(yàn)方法
1. 2. 1 儀器條件
進(jìn)樣口溫度 280℃ ,分流比70∶ 1;載氣為氦氣,流速 1. 0 ml / min。
升溫程序:50℃ ,保持 5 min;20℃ ,保持 3. 5 min;120℃ ,保持 2min;總運(yùn)行 10. 5 min。
FID檢測(cè)器溫度 240℃ ,空氣流速 300 ml/min,氫氣流速 30 ml/min。
1. 2. 2 外標(biāo)法
① 標(biāo)準(zhǔn)系列配制:用甲醇配制成乙醇質(zhì)量濃度分別為 0、100、300、500、1 000 及2 000 mg / L 的乙醇標(biāo)準(zhǔn)系列,進(jìn)樣 1 μl,測(cè)其峰面積,以乙醇峰面積對(duì)其含量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
② 樣品處理:取樣品 1 ml,用甲醇定容至 10 ml 容量瓶中,混勻,逐級(jí)稀釋1 000倍。10 000 rpm 離心 10 min,通過(guò)自動(dòng)進(jìn)樣器直接進(jìn)樣,進(jìn)樣量為 1 μl。每批樣品取 3 個(gè)平行樣,每樣重復(fù)測(cè)定 2 次。
1. 2. 3 內(nèi)標(biāo)法
① 對(duì)照溶液配制: 準(zhǔn)確稱取 1. 0 ~1. 1 g 正丁醇( 內(nèi)標(biāo)) ,1. 5 ~ 1. 7 g 乙醇,用純水定容至 10 ml 容量瓶中,稀釋 100 倍,進(jìn)樣 1 μl。
② 樣品處理:分別準(zhǔn)確稱取 0. 1 g 氯化鈉、1. 0 ~ 1. 2 g 正丁醇及 2. 0 ~ 2. 2 g 樣品( 根據(jù)樣品中乙醇含量高低確定樣品量,盡可能使得試樣與對(duì)照溶液中乙醇濃度相近) ,用純水定容至 10 ml 容量瓶中,混勻后,稀釋100 倍。10 000 rpm 離心 10 min,進(jìn)樣 1 μl。
1. 2. 4 方法學(xué)驗(yàn)證
①回收率:外標(biāo)法,平行取 3份已知乙醇含量的免洗消毒液樣品約 0. 5 g,分別加入 0. 05、0. 25 和 0. 45 g 無(wú)水乙醇,用純水定容至 10ml 容量瓶中,混勻后,純水稀釋 100 倍。按照 1. 2. 1的儀器條件進(jìn)行檢測(cè)。內(nèi)標(biāo)法,分別稱取 0. 1 g 氯化鈉、1. 0 g 已知乙醇含量的消毒液樣品及 0. 8 g 無(wú)水乙醇,用純水定容至 10 ml 容量瓶中,混勻后,純水稀釋 100 倍。
②重復(fù)性:取同一批次的消毒液,配制 6 份供試品溶液,進(jìn)行乙醇含量測(cè)定,用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。
③線性與范圍:外標(biāo)法,取對(duì)照品儲(chǔ)備液,稀釋成不同濃度樣品,采用擬定的色譜條件測(cè)定,以濃度( X) 對(duì)峰面積( Y) 進(jìn)行線性回歸,考察線性范圍。內(nèi)標(biāo)法,采用單點(diǎn)校正。
④蕞低檢測(cè)限:取無(wú)水乙醇的甲醇 ( 水) 溶 液,逐級(jí)稀釋,信 噪 比( S /N) 3∶ 1時(shí)對(duì)應(yīng)的乙醇濃度為蕞低檢測(cè)限。
2 結(jié)果
2. 1 色譜條件
經(jīng)測(cè)定顯示,外標(biāo)法甲醇和乙醇可達(dá)到基線分離;內(nèi)標(biāo)法分離度正丙醇與乙醇計(jì)算大于 9,理論塔板數(shù)不小于20 000。
2. 2 線性范圍和檢測(cè)限
測(cè)定時(shí),將樣品稀釋到含乙醇 2 000 mg /L 以內(nèi),允許其在選擇線性范圍,內(nèi)標(biāo)法采用單點(diǎn)校正;外標(biāo)法線性良好,線性方程 Y = 2. 926 × 104X +1. 630 × 105,r = 0. 9999。檢測(cè)限結(jié)果,外標(biāo)法為7. 90 mg / L,內(nèi)標(biāo)法為 1. 41 mg / L。定量限結(jié)果,外標(biāo)法為 26. 35 mg /L,內(nèi)標(biāo)法為 4. 70 mg /L。
2. 3 回收率試驗(yàn)結(jié)果
回收率試驗(yàn)結(jié)果表明,外標(biāo)法回收率為 80. 3%~ 90. 1% ,RSD 為 1. 35% ; 內(nèi)標(biāo)法回收率為 95. 1%~ 106. 4% ,RSD 為 1. 21% 。
2. 4 檢測(cè)精密度
取同一份含乙醇消毒液樣品,配制成待測(cè)樣品,分別平行測(cè)定 6 次,以 6 個(gè)結(jié)果求得精密度結(jié)果表明,外標(biāo)法為 1. 23% ,內(nèi)標(biāo)法為 1. 15% 。
3 討論
試驗(yàn)結(jié)果顯示,用內(nèi)標(biāo)法檢測(cè)消毒液中乙醇含量,具有實(shí)驗(yàn)條件影響小、準(zhǔn)確度和精密度較高等優(yōu)點(diǎn)。通過(guò)方法驗(yàn)證看出,對(duì)于凝膠類基質(zhì)消毒劑,內(nèi)標(biāo)法結(jié)果優(yōu)于外標(biāo)法,而 2002 年版《消毒技術(shù)規(guī)范》中乙醇含量的測(cè)定采用的是外標(biāo)法。由于不同基質(zhì)消毒劑在水中或有機(jī)溶劑中溶解度不同,因而導(dǎo)致實(shí)際測(cè)定含量偏低。對(duì)于此類樣品采用外標(biāo)法直接進(jìn)樣分析檢測(cè),會(huì)因?yàn)椴糠治龀龆鴮?dǎo)致測(cè)定濃度低于實(shí)際濃度。本實(shí)驗(yàn)所用內(nèi)標(biāo)法通過(guò)加入氯化鈉增大樣品組分活動(dòng)系數(shù),使凝膠充分溶解,因而提高了加樣回收率。實(shí)踐證明,含乙醇的凝膠類及其類似劑形,推薦用內(nèi)標(biāo)法測(cè)定乙醇含量。
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