淺談 在線氣相色譜儀色譜柱的載體種類、密度和目數(shù)
1.在線氣相色譜儀所用色譜柱載體種類
常用載體
① 紅色硅藻土載體:可用于分離分析烷烴、烯烴和芳烴等非極性物質,以及酯、酮等極性較弱的物質。
② 白色硅藻土載體:可用于分析醇、胺等極性較強的物質,也可用于非極性和弱極性樣品的分離分析。
③ 鹵化碳載體:可用于分離分析水、醇、酸、胺等短鏈極性化合物,以及氯硅烷、氟化氫、氯化氫等。
④ 玻璃微珠載體:因為玻璃微珠載體只能涂漬少量的固定液,所以一般用于分離分析沸點較高的樣品。
相關說明
① 硅藻土類載體:硅藻土類載體因其幾何形狀不很規(guī)則,而且容易破碎,給柱效率造成一定的影響。然而,此類載體具有較合適的比表面,故能承受20% 以上的液相載荷量;具有較適宜的表面能,有較好的濕潤性,固定液與載體間的結合比較牢固且能形成比較均勻的固定液膜,因而能獲得較高的柱效;再則,此類載體能承受較高的工作溫度、有較適宜的孔結構,能適應多種類型物質的分離,經硅烷化等方法處理過的硅藻土載體則具有更好的惰性。因此,硅藻土載體是一類較常使用的色譜載體。
② 其他種類載體:玻璃微珠載體和鹵化碳載體的比表面較小,一般僅能涂布小于5% 的液相載荷量;再則,其濕潤性差,固定液附著不牢固,液膜厚薄不均勻,一般較難獲得較高的柱效率,故其應用有限;但就幾何形狀而言,它們是很規(guī)則的球體,可降低范第姆特方程中的彎曲因子值(γ),有利于提高柱效率。所以,若能改進玻璃微珠和鹵化碳載體的表面性質,掌握好此類填料的制備技術,獲得較高的柱效率也是可能的。
2.色譜柱載體密度
不同種類載體之間密度差別很大,可是,同一類型載體密度有時也不很一致。用不同批號的載體,要制得重現(xiàn)性好的柱填料,密度是一個很關鍵的因素。在兩根色譜柱中,如果填料中固定液濃度相同,但載體密度不同,那么,同一組分在此兩柱中的保留值就不可能一樣。例如:同為1m長的柱子并且固定液濃度相同的條件下,兩載體密度分別為0.2g/mL和0.3g/mL,那么后者柱中的固定液量要比前者多50%,因此,同一組分在后者柱上的保留時間要比前者大得多。 為了得到重現(xiàn)性好的柱填料,則需查明載體密度。檢查方法很簡單,只要用量筒裝滿10mL載體,然后稱量,即可得出載體的密度值。 載體密度不僅影響保留值,而且對柱效率也有明顯影響。迪威特(Dewet)等人研究了密度對柱效率的影響,可以看出,填料堆積密度必須大于0.2g/mL 才能獲得較高的柱效率。
3.色譜柱載體目數(shù)
① 顆粒大?。簭姆兜谀诽胤匠痰目壳绊椫锌闯?,塔板高度(H) 隨著顆粒直徑(dp) 的減小而降低,也就是說100/120目的載體要比40/60目的柱效率好。然而,方程中的靠前項還有填充項“λ”,顆粒越小則λ值變大,故不宜選用dp 過小的載體顆粒。曲線表明,顆粒直徑(dp)也要選用較佳值,才能獲得好的柱效。 為了避免過大的壓力降,填料還要有好的透氣性,柯爾曼斯(Keulemans)測得柱填料透氣性(Keu)與顆粒直徑(dp)之間的關系式為: Keu=1/Ck×Edp2 式中Keu——柱填料透氣性; CK——與顆粒形狀有關的因子; E——填料孔隙率; dp——填料顆粒直徑。 從上式看出,顆粒直徑過小則透氣性差,造成過大壓力降。經驗表明,柱填料顆粒在140目以上時,由于阻力大,流速慢,要獲得好的的柱效率是很困難的。
② 粒度范圍:載體顆粒的均勻性直接影響范第姆特方程第二項中的彎曲因子γ,顆粒大小越均勻則γ值越小,換言之,60/80目的載體要比40/100目的柱效率高。 實際使用表明,載體顆粒直徑dp為柱子內直徑的1/15至1/20比較適宜。對于內直徑2~3mm的填充柱,常用60/80目、80/100目、100/120目的硅藻土載體;玻璃微珠載體和鹵化碳載體,因其幾何形狀比較規(guī)則、大小比較均一、表面較光滑、不易破碎、有較好的透氣性,則可小至120/140目。